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By Checcolonna
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La speciazione dei metalli
La speciazione dei metalli è la pratica analitica che prova ad identificare la specie chimica che contiene un metallo, ossia un percorso teorico e strumentale che tenta di individuare sotto quale forma è presente un metallo all'interno di una matrice ambientale. Un metallo, infatti, può presentarsi allo stato metallico, con stato di ossidazione zero, oppure sottoforma di sale o di composto organometallico, ossia legato ad una molecola con una componente organica. Per comprendere l'eventuale pericolosità di una contaminazione da metalli pesanti nell'ambiente, suolo, acqua, aria e rifiuti, non è sufficiente, come si è fatto finora, individuare la presenza qualitativa e quantitativa di un metallo mediante la comuni tecniche analitiche, quali AAS, ICP-OES e ICP-MS, ma occorre individuare qual è il composto responsabile della presenza di un metallo. Solo in questo modo è possibile individuare se si tratta di una sostanza pericolosa e qual è la sua tipologia di pericolo. Una sostanza percolosa, infatti, può essere caratterizzata da avere pericoli fisici: esplosivo, infiammabile, comburente, reattivo con l'acqua o essere pericoloso per l'ambiente o per la salute umana. Per individuare la reale natura di una contaminazione da metalli occorre individuare il composto e non è sufficiente conoscere solo i metalli presenti. Questo apsetto influisce molto anche nella classificazione dei rifiuti.
La classificazione dei rifiuti contaminati da metalli
La classificazione dei rifiuti è fortemente influenzata da come vengono trattati i dati relativi alle concentrazioni dei metalli poiché la stragrande maggioranza dei rifiuti è caratterizzata da una presenza significativa di metalli. Una volta individuati analiticamente sia qualitativamente sia quantitativamente i metalli contenuti all'interno della matrice rifiuto bisogna identificare quali sono le sostanze responsabili della loro presenza, verificare che siano sostanze pericolose, ossia se sono presenti nel Regolamento CLP 1272/2008 e smi, ed in caso affermativo assegnare loro la relativa concentrazione ai fini delle elaborazioni previste dai Regolamenti 1357/2914/Ue e 2017/997/Ue. Per eseguire questa procedura occorre distinguere tra rifiuti a composizione nota e rifiuti a composizione non nota. Sono definiti rifiuti a composizione nota i rifiuti per i quali, in base al processo produttivo che li ha generati, alle materie prime impiegate ed alle eventuali reazioni chimiche intervenute, è possibile identificare con ragionevole certezza quali sono i composti responsabili della presenza dei metalli. Per questa tipologia di rifiuti è relativamente semplice individuare le eventuali concentrazioni delle sostanze pericolose da considerare nelle valutazioni previste dai succitati regolamenti. Per i rifiuti a composizione non nota questa procedura non è percorribile e bisogna ricorrere all'applicazione del principio di precauzione. Nel caso specifico l'applicazione di questo principio si estrinseca nell'assegnare la concentrazione determinata analiticamente per il metallo come elemento, senza calcolo stechiometrico, alla sostanza pericolosa che contiene il metallo in oggetto e che pone i limiti più ristrittivi. L'individuazione delle sostanze pericolose cui assegnare le concentrazioni dei metalli presenti va effettuata considerando in maniera ponderata tutti i codici di indicazione di pericolo che caratterizzano le diverse sostanze pericolose che contengono i metalli. Questo modus operandi è descritto anche a pagina 32 delle Linee Guida sulla Classificazione dei rifiuti emanate dal SNPA con Delibera n. 105/2021. Le succitate linee guida ribadiscono le difficoltà che si incontrano per l'individuazione di alcune tipologie di sostanze, nel caso di presenza di metalli o di anioni, poiché le analisi chimiche più frequentemente utilizzate nei laboratori non consentono l'identificazione diretta dello specifico composto presente nel rifiuto, ma solo dei singoli elementi. In questi casi il documento suggerisce di procedere alla classificazione del rifiuto considerando che le singole specie si trovino nella forma caratterizzata da maggior pericolosità, ossia si dice al detentore di far riferimento allo scenario realistico più sfavorevole nella definizione della sostanza pericolosa per ciascun elemento identificato. In simili situazioni risulta particolarmente utile la speciazione dei metalli per l'identificazione del composto metallico presente. Per la corretta classificazione dei rifiuti costituiti o contaminati da metalli occorre anche tener presente quanto disposto dalla Decisione 2014/955/Ue in merito alla non applicabilità dei valori limiti di concentrazione nel caso in cui i metalli sono presenti sottoforma di leghe di metalli puri in forma massiva.
La gestione dei rifiuti con l'assegnazione delle HP cautelative
Nella gestione dei rifiuti è ancora molto frequente l'abitudine di classificare i rifiuti mediante l'assegnazione di una sfilza di caratteristiche di pericolo (HP), molto spesso senza alcuna reale motivazione tecnica e alcune volte anche in contrasto tra loro. Capita, ad esempio, di veder assegnati ad uno stesso rifiuto sia HP4 sia HP8, attribuzione ritenuta illegittima dal Regolamento 1357/2014/Ue. Questo modo di procedere rende difficoltosa la gestione dei rifiuto nelle successive fasi di deposito temporaneo, confezionamento, trasporto, trattamento e smaltimento. Una caratteristica di pericolo dovrebbe essere assegnata in via cautelativa solo nei casi in cui una o più sostanze pericolose presentano concentrazioni che si avvicinano ai rispettivi valori limite, oppure che considerando l'incertezza di misura potrebbero superare tali limiti o che in successive analisi hanno evidenziato valori che possono essere superiori, Un'altra situazione nella quale è giustificata l'attribuzione di caratteristiche di pericolo in via cautelativa è relativa alla classificazione degli imballaggi che hanno contenuto sostanze pericolose, viste, a volte, le difficoltà di quantificare la percentuale in peso m/m del contenuto delle sostanze pericolose residue. In tutti gli altri casi assegnare cautelativamente una o più caratteristiche di pericolo ad un rifiuto non pericoloso o assegnare caratteristiche di pericolo in più rispetto a quelle dovute alla reale presenza di sostanze pericolose ragionevolmente pertinenti con il processo produttivo impedisce la gestione dei rifiuti nel rispetto dell'ordine di priorità di ciò che costituisce la migliore opzione ambientale. L'obbligo del rispetto dei criteri di priorità nella gestione dei rifiuti è sancito dall'articolo 179 del D.lgs. 152/06 e tali criteri molto spesso non possono essere applicati nei casi dei rifiuti classificati pericolosi con caratteristiche di pericolo assegnate in via cautelativa. Per una gestione corretta dei rifiuti, in linea con i principi dell'economia circolare che prevedono l'avvio alle operazioni che si trovano in alto nella gerarchia delle migliori opzioni ambientali, i rifiuti devono essere classificati pericolosi solo se effettivamente hanno una reale contaminazione da sostanze pericolose e le caratteristiche di pericolo devono essere assegnate solo in caso di effettivi siperamenti dei criteri stabiliti dai Regolamenti 1357/2914/Ue e 2017/997/Ue. La massima spesso utilizzata in passato dai produttori/detentori dei rifiuti “voglio stare tranquillo e classifico il rifiuto come pericoloso” non è in linea con i principi dell'economia circolare, ma a tutt'oggi viene troppo spesso appliacata!
La classificazione Seveso dei rifiuti
La responsabilità di classificare un rifiuto è del produttore e l'iter di classificazione, oltre all'attribuzione del codice EER e delle eventuali caratteristiche di pericolo, nel caso dei rifiuti pericolosi deve prevedere anche la classificazione ai sensi del D.lgs. 26 giugno 2015, n. 105, nota come Direttiva Seveso III. Classificare un rifiuto ai sensi della Direttiva Seveso III significa assimilare il rifiuto ad un o più delle categorie di sostanze pericolose individuate nella Parte 1 dell'Allegato 1 al D.lgs. 26 giugno 2015, n. 105. Questo percorso, finalizzato alla verifica della sussistenza di eventuali pericoli per la salute (sezione H), di pericoli fisici (sezione P), di pericoli per l'ambiente (sezione E) e/o di altri pericoli (sezione O) ai fini del controllo del pericolo di incidenti rilevanti connessi alla detenzione di sostanze pericolose, non può essere effettuato dalla sola conoscenza delle carattersitiche di pericolo che caratterizzano il rifiuto, ma deve necessariamente partire dalla definizione dei codici di indicazione di pericolo (H) attribuite alle sostanze pericolose, ragionevolmente pertinenti con il processo produttivo, che costituiscono o contaminano il rifiuto. Il deposito temporaneo dei rifiuti pericolosi sottoposti a direttiva Seveso III presso il sito di produzione contribuisce al calcolo dei quantitativi potenziali di sostanze pericolose detenibili in un qualsiasi istante presso lo stabilimento. Per questo è di fondamentale importanza anche per il produttore iniziale verificare l'assimilabilità dei rifiuti pericolosi sia solidi sia liquidi ad una o più delle categorie di sostanze pericolose individuate dalla direttiva stessa anche ai fini della assoggettabilità dello stabilimento alla Seveso III ed alla verifica della distinzione tra stabilimento di soglia inferiore o stabilimento di soglia superiore. Analogamente anche il deposito preliminare (D15) dei rifiuti pericolosi sottoposti a direttiva Seveso III presso gli impianti di stoccaggio, trattamento, recupero o smaltimento di rifiuti contribuisce sia alla verifica di assoggettabilità dello stabilimento alla Direttiva Seveso III sia alla definizione si stabilimento di soglia inferiore o superiore. Anche per la gestione dei rifiuti fuori sito è di fondamentale importanza conoscerne la clasificazione ai sensi della Direttiva Seveso III. In passato l'applicazione della normativa Seveso III agli impianti di gestione dei rifiuti è stata ignorata, ma negli ultimi anni tutti gli impianti che effettuano operazioni di gestione dei rifiuti pericolosi devono sottostare agli adempimenti prevsisti dal D.lgs. 26 giugno 2015, n. 105 per contrastare il rischio di incidenti rilevanti dovuti alla detenzione di sostanze pericolose. La verifica dell'assimilabilità di determinate tipologie di rifiuti pericolosi alle categorie di sostanze pericolose individuate dalla Direttiva Seveso III è una procedura codificata e facilmente applicabile che non può più essere ignoarata per la salvaguardia della salute umana e dell'ambiente nei casi di detenzione di materie prime e di rifiuti pericolosi.